微區(qū)電化學掃描顯微鏡可用于研究導體和絕緣體基底表面的幾何形貌;固/液、液/液界面的氧化還原活性;分辨不均勻電極表面的電化學活性;研究微區(qū)電化學動力學、研究生物過程及對材料進行微加工。
微區(qū)電化學掃描顯微鏡的技術(shù)原理:
當探針(常為超微圓盤電極,UMDE)與基底同時浸入含有電活性物質(zhì) O的溶液中,在探針上施加電位(ET)使發(fā)生還原反應。當探針靠近導電基底時,其電位控制在氧化電位,則基底產(chǎn)物可擴散回探針表面使探針電流增大;探針離樣品的距離越近,電流就越大。這個過程則被稱為"正反饋"。當探針靠近絕緣基底表面時,本體溶液中O組分向探針的擴散受到基底的阻礙,故探針電流減小;且越接近樣品,iT越小。這個過程常被稱作"負反饋"。
通常SECM工作時采用電流法。固定探針與基底間距對基底進行二維掃描時,探針上電流變化將提供基底的形貌和相應的電化學信息。SECM也可工作于"恒電流"狀態(tài),即恒定探針電流,檢測探針z向位置變化以實現(xiàn)成像過程。SECM的分辨率主要取決于探針的尺寸和形狀及探針與基底間距(d)能夠做出小而平的超微盤電極是提高分辨率的關(guān)鍵所在,且足夠小的d與a能夠較快獲得探針穩(wěn)態(tài)電流,同時要求絕緣層要薄,減小探針周圍的歸一化屏蔽層尺寸RG(RG=r/a,r為探針半徑)值,以獲得更大的探針電流響應,盡可能保持探針端面與基底的平行,以正確反映基底形貌信息。
通常SECM工作時采用電流法,SECM也可工作于"恒電流"狀態(tài),即恒定探針電流,檢測探針z向位置變化以實現(xiàn)成像過程。也可采用離子選擇性電極進行電位法實驗。